這次A組共有地主隊巴西與克羅埃西亞、墨西哥、喀麥隆等四隊，並將會由地主隊巴西與目前世界排名第18的克羅埃西亞於2014年6月12日 巴西當地時間 17:00 聖保羅體育場來進行2014 FIFA 的第一場賽事。
A組賽程與賽事時間如下：
賽事 34結果 克羅埃西亞 對 墨西哥 1：3 墨西哥勝
賽事 33結果 喀麥隆 對 巴西 1：4 巴西勝
賽事 18結果 喀麥隆 對 克羅埃西亞 0：4 克羅埃西亞勝
賽事 17結果 巴西 對 墨西哥 0：0 和局
賽事 02結果 墨西哥 對 喀麥隆 1：0 墨西哥獲勝
賽事 01結果 巴西 對 克羅埃西亞 3：1 巴西獲勝
A組中巴西毫無疑問的是大家最為耳熟能詳的隊伍。
這次巴西除了是地主國以外，還有著FIFA國家隊中11名的戰績。更分別在1958年、1962年、1970年、1994年及2002年奪得世界杯足球賽冠軍，目前擁有最多世界杯足球賽冠軍的隊伍。而這次也是巴西繼1950年後第二次成為世界杯足球賽的地主國家，上次在Maracanazo球場中，以1:2的分數屈居亞軍，這次巴西究竟有沒有機會在自己的國家中將冠軍留下，也是許多人所期待的。
球星方面則是背號10號目前效命於西甲巴薩隆納背號11號的前鋒-內馬爾(Neymar da Silva)最令人注意。雖然他只參加了一年職業聯賽，卻已經被認為是新羅比尼奧，甚至是新比利，並且受到很多歐洲球隊的注意。而內馬爾也在2013年5月26日，由官方宣布加盟巴塞隆納，簽約5年，轉會費約為5,700萬歐元。這次2014世界杯足球賽，更是內馬爾第一次加入國家隊為其效力。
至於另外三隊克羅埃西亞-這在FIFA國家隊中排名第18的國家足球隊，曾經在1998年拿下世界杯季軍，也是該國家歷屆來最好成績。
墨西哥- 在FIFA國家隊中排名第24，歷屆世界杯中最好成績當屬1986年由墨西哥所主辦的那場，當時墨西哥還擁有踢入八強的好表現。
喀麥隆- 排名第59，但對許多台灣朋友來說”非洲雄獅”的稱號並不陌生。喀麥隆也是非洲國家隊中成績最好的，並曾經在1990世界杯分組賽中以1:0擊敗前一屆冠軍阿根廷，並且成為首隊出線16強。也成為第一支晉身八強的非洲球隊。
雖然這次巴西擁有地主優勢可以不需要抽籤，但除了對手都是攻擊性強的隊伍以外，最辛苦的莫過於即便出線也都會立即對上另一個死亡之組B組的第一或是第二名，也極有可能是上屆冠軍-西班牙或是亞軍-荷蘭，自此後將會一路碰上各組出線強隊，這對身為地主國的巴西來說，還真是富貴險中求呀！
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